溴
的生产方法包括:蒸汽蒸馏法、空气吹扫法、连续双过程真空提溴法、树脂法、液膜法、半透膜法、溶剂萃取法等。其中,蒸汽蒸馏法和空气吹扫法是常见的方法。美国的五大湖和以色列的死海富含溴和原材料。溴主要通过水蒸气蒸馏提取。目前,我国溴素生产均采用水蒸汽蒸馏和空气吹炼。蒸汽蒸馏约占中国溴生产能力的10%。鼓风法约占全国溴生产能力的90%。
1、蒸汽蒸馏
20世纪50年代和60年代,
溴素生产厂家
以卤水为原料的蒸汽蒸馏是主要的
溴
生产方法。其原理是:用Cl2作为氧化剂将盐水中的br离子氧化成Br2,然后用与水具有不同挥发性的Br2蒸发Br2。蒸发液自动分层。上层是含有少量溴的水层,下层是含有少量水和氯的粗溴层。精制溴是从粗溴中获得的。水蒸气蒸馏具有工艺成熟、工艺简单、效率高、成本低等特点。通过不断改进蒸汽蒸馏工艺和设备,精制溴纯度达到99.5%,溴回收率提高到95%以上。然而,这种方法要求原料中的溴含量高,通常要求盐水中的溴含量大于3G/L。在使用蒸汽蒸馏生产溴的中国盐化工厂中,原料是生产氯化钾过程中分离光卤石后的母液(溴含量通常为2.5~3G/L)。溴生产过程中消耗大量蒸汽,生产成本高,限制了其使用范围。
2、吹风方法
首次采用鼓风法从地下卤水中生产
溴素
。它在20世纪70年代初取得了成功。其原理是:在酸化原料中加入Cl2,将br-氧化成Br2,然后将料液送至吹扫塔,从塔顶倾注。塔底部充满压缩空气,以吹出原料液中的Br2。被引入吸收塔后,用吸收剂吸收。吸收后,用酸将含溴化合物分解为游离溴。然后用蒸汽蒸馏含有游离溴的进料液。精制溴是通过在塔顶冷凝和分离产品获得的。工艺流程见图2。
目前,吹风法的原料一般是盐干燥过程中的浓缩海水和地下卤水。溴化过程中使用了多种吸收剂,主要包括纯碱或苛性钠溶液、二氧化硫、铁屑和低温溴盐溶液。在中国,酸吸收工艺约占鼓风法总生产能力的85%,碱吸收工艺约占15%。江苏、四川、浙江和天津大多采用碱吸收工艺,山东大多采用酸吸收工艺。鼓风法对原料的溴含量适应性强,易于自动控制,但其缺点是设备庞大,能耗高。
3、溴提取概述
目前,我国
溴素
生产均采用水蒸汽蒸馏和空气吹炼。由于工艺技术等问题,我国溴资源利用率仅为65%左右。这导致了我国溴资源的大量浪费,缩短了溴资源的使用寿命,地下卤水中的溴含量也在迅速下降。中国的溴资源正面临危机。